大敵,對催化劑有毒害作用。反應(yīng)前必需對原料油和催化劑進行處理。降低原料油的酸價和水分含量,同時對催化劑進行脫水干燥。
表14種木本植物原料油脂肪酸成分比較表原料油產(chǎn)童脫肪酸成分(%)月桂酸肉豆蔻酸棕櫚酸硬脂酸花生四烯酸十六碳烯酸油酸亞油酸亞麻酸C8:2Cl8:3特殊脂肪酸平均含油茶油麻瘋樹光皮樹桐油菜油1)分別為油茶和油桐的油產(chǎn)量;2)桐酸(C18:3);1.3試驗設(shè)計影響酯交換反應(yīng)因素為:甲醇和原料油的物質(zhì)的量比(醇油物質(zhì)的量比)、催化劑的用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間。為了選擇最佳反應(yīng)條件,設(shè)計4因素3水平的正交試驗,L9(34)??紤]到各方的原因選擇了麻瘋樹油、光皮樹油、茶油、桐油、菜子油做試驗,其中以菜子油作對比。
1.4狳交換反應(yīng)完全脫膠和脫酸后的精煉原料油(技術(shù)級精煉)指標(biāo):碘值110 ~115,皂化值187~191,游離脂肪酸含量最大值0.3%,磷酸最大值25x 106,水分含量最大0.1%,雜質(zhì)微量。在酯交換裝置中先加入原料油。
攪拌加熱至一定溫度,再按正交試驗比例加入甲醇和甲醇鈉,然后開始計時,并按一定時間間隔取樣用GC分析反應(yīng)產(chǎn)物,測定甘油含量,至甘油含量不再增加,停止加熱,冷卻,靜置過夜,然后用離心機進行分離,得粗生物柴油和甘油水等產(chǎn)品,計算轉(zhuǎn)化率及得率。分層分離后,緩慢的將溫水加入到甘油水和生物柴油中,同時按每3000mL加入10mL的10%H3P04水洗除去多余的甲醇和殘余的催化劑,然后攪拌靜止分層,接著進行分離,反復(fù)3次。
1.5理化分析成分分析:每隔20min取樣,在真空條件下重蒸餾獲得比較純的生物柴油,然后經(jīng)過GC(Hewlett-packard 57900)分析其成分。運動粘度測定:運動粘度計(sypl003)進行測定。閃點測定儀:Sypl003-HI閃點測定儀進行測定。水分測定儀:Sypl3-I水分測定儀測定。密度測定:SyP1026比重計。
表2正交試驗條件及結(jié)果編號催化劑質(zhì)量頒(%)溫度時間轉(zhuǎn)化率(%)得率(%)油桐光皮樹油茶油菜籽麻瘋樹油桐光皮樹油茶油菜籽麻瘋樹表3各實纏的F值及最佳條件原料轉(zhuǎn)化率最佳水平油桐光皮樹池求油菜籽麻瘋樹?油菜籽;一麻瘋樹S種原料的轉(zhuǎn)化率與時間的關(guān)系從表2~3看出,各原料酯交換反應(yīng)的最佳條件:茶油A2B3C2D2;光皮樹油麻瘋樹油A3B2C3D3;桐油AjBfCp,對照菜油A2B,C3D2. 2.2反應(yīng)時間與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系~80min,茶油、麻瘋樹油、光皮樹油以及菜油的轉(zhuǎn)化率都很理想,而對桐油而言,要達到50 %~60%的轉(zhuǎn)化率所需時間更長一些,其原因需進一步研究。
2.3生物柴油及石化柴油的理化性質(zhì)及原料的物理性質(zhì)按照《石油產(chǎn)品分析》所介紹方法分別測定來源于不同提取方法制備的生物柴油和柴油的密度、粘度、十六烷值、熔點、閃點、灰分進行測定,結(jié)果見表4.原料的物理性質(zhì)見表5表4S種原料植物所得生物柴油和石化柴油的燃燒特性表S 5種原料的物理性質(zhì)原料密度(30丈)十六烷值碘值酸值原料冷凝點(T)光皮樹甲酯粗油甲酯但油桐甲酯油茶麻瘋樹甲酯油桐油茶甲酯麻瘋樹油菜籽甲酯光皮樹柴油油菜籽3結(jié)論3.1油茶、麻瘋樹、光皮樹和油桐在以下反應(yīng)條件下均能轉(zhuǎn)化成生物柴油-甲醇-油(5 ~7):1;催化劑的用量0.9~1.1;反應(yīng)溫度40~60;反應(yīng)時間60 ~120min.最佳反應(yīng)水平,對茶油來說是A2B3C2D2;光皮樹油是A,B3C2D3;麻瘋樹油是A3B2C3D3;桐油是AJihD,對照菜油是。油茶、麻瘋樹和光皮樹以及油菜籽反應(yīng)60 -80min,轉(zhuǎn)化率實際可達到50 %-60%,而油桐要達到50%60%的轉(zhuǎn)化率就需要更長的時間,主要原因是桐酸含有三個雙鍵,有待進一步確定最佳反應(yīng)條件。油茶、麻瘋樹和光皮樹制取的生物柴油的熔點較低。這一特性將有利于其在低溫環(huán)境下使用而避免因溫度過低而凝固。由于麻瘋樹、光皮樹具有高產(chǎn)量以及不能食用的特性,用做原料制取生物柴油的成本較低。并且油菜、麻瘋樹、光皮樹制得的生物柴油品質(zhì)優(yōu)良,達到燃料油供應(yīng)商的要求,尤其對解決一些偏遠貧困山區(qū)的燃料短缺具有非常重要的意義。
3.2預(yù)測表明,2005年的中國將出現(xiàn)60-240萬噸的柴油缺口,2010年的柴油需求將達到1億噸,與2005年相比增長24%,而在2015年將達到130億噸。隨著中國人口的增長,越來越多的耕地將被用來生產(chǎn)糧食以滿足人的需要,中國將面臨食用油以及燃料油的雙重短缺問題。加上植物油價格相對來說還很高,因此,大規(guī)模生產(chǎn)價格低廉、品質(zhì)優(yōu)良的原料油是擺在生物柴油生產(chǎn)過程中的一個長期而艱巨的任務(wù)。對本研究的4種植物進行推廣種植,發(fā)揮其優(yōu)越的經(jīng)濟和環(huán)境效益,為解決這一問題提供一種切實可行的途徑,可為我國多途徑研究、開發(fā)和利用生物柴油原料油提供依據(jù)。
3.3根據(jù)中國氣候帶區(qū)域?qū)ι锊裼驮嫌蜕a(chǎn)的區(qū)域進行規(guī)劃,發(fā)布優(yōu)良品種育種及無性系速成栽培技術(shù)基地建設(shè),開展原料油植物評價和應(yīng)用生物技術(shù)研究;提供多種適合當(dāng)?shù)靥攸c的各種原料油植物種苗,建立示范試種基地(可提供6.6713.33萬公頃栽培面積的種苗)。
作者:佚名 來源:中國潤滑油網(wǎng)