縮合加氫法制備TMP工藝流程該法的第一步與康尼扎羅反應(yīng)法基本相同,也是醇醛縮合反應(yīng),只是選擇的縮合反應(yīng)的催化劑有所不同。德國(guó)巴斯夫(BASF)公司采用叔胺作催化劑,其反應(yīng)選擇性高,并可抑制副反應(yīng),但對(duì)第一步反應(yīng)液需進(jìn)行處理,即用蒸餾除去水和過(guò)量的三乙胺;日本三菱公司和美國(guó)塞拉尼斯公司則采用陰離子交換樹(shù)脂作縮合反應(yīng)的催化劑。第二步為催化加氫反應(yīng),即對(duì)二羥甲基丁醛進(jìn)行水系加氫生成三羥甲基丙烷,催化氫化的溫度一般在200e以下,壓力在510MPa左右。
加氫催化劑有NiO-Al2O3體系、Cu-Cr體系、Ni-Cr體系。據(jù)日本三菱公司報(bào)導(dǎo),采用Cu-Zn-Zr催化劑則具有高活性和使用壽命長(zhǎng)等特點(diǎn)。康尼扎羅法與縮合加氫法的比較康尼扎羅法是傳統(tǒng)的合成方法,工藝比較成熟,技術(shù)和工藝較容易掌握。但副反應(yīng)產(chǎn)物多,后處理工作量較大,流程較長(zhǎng),TMP的收率僅為60%-70%,技術(shù)關(guān)鍵在于脫鹽和精制,該方法仍是目前世界各大公司生產(chǎn)TMP的主要方法。
縮合加氫法是近幾年發(fā)展起來(lái)的新方法,該法可以節(jié)省1/3的甲醛和大量的堿,副產(chǎn)物相對(duì)較少,提純精制較簡(jiǎn)單,加氫催化劑壽命可達(dá)23a,TMP總收率90%以上,得到的TMP產(chǎn)品質(zhì)量較高,比較適合大規(guī)模的連續(xù)化生產(chǎn)。但該方法對(duì)加氫設(shè)備和催化劑要求較高,并且由于二羥甲基丁醛這個(gè)中間產(chǎn)物很不穩(wěn)定,極易生成羥基縮合物,因而工程上實(shí)施有一定的困難。
作者:佚名 來(lái)源:中國(guó)石油網(wǎng)