聚合添加劑可聚合添加劑是一種在一定條件下可以在摩擦表面上直接形成聚合物保護膜的化合物,它與摩擦過程中表面上的物理和化學過程有密切的關系。當可聚合添加劑分散到潤滑油中時,由于摩擦副摩擦產(chǎn)生的局部高溫、新裸露金屬表面的催化、金屬表面發(fā)射產(chǎn)生的外逸電子等作用,使可聚合添加劑在摩擦接觸區(qū)產(chǎn)生縮合或加成聚合,原位形成摩擦聚合物保護膜。在接觸表面的尖峰處由于摩擦作用而使聚合物薄膜被磨掉,同時放出大量的摩擦熱,伴隨著新生表面的暴露和外激電子的發(fā)射,使?jié)櫥椭械目删酆咸砑觿┘铀倬酆?。這種原位摩擦聚合膜處于不斷形成和破壞的動態(tài)平衡中。
邊界潤滑膜模型模型的建立可以更深入地反映摩擦潤滑過程的內在規(guī)律性并預測新條件下的摩擦特性,因而邊界膜模型的建立受到多方面的重視。邊界潤滑的關鍵在于保護層的形成,包括吸附膜、氧化層或者表面反應膜。
吸附膜與表面不均勻性之間有橫向的相互粘附作用,當表面溫度超過某一臨界值時,吸附膜開始熱脫附,摩擦因數(shù)迅速增大。在吸附膜的熱脫附之后,氧化物層或表面反應膜進入接觸階段,為下一步的微接觸提供保護,減小了摩擦和磨損速率。因此,邊界潤滑的失效很大程度上依賴于反應膜的生成和去除。
從以上的分析可知,化學反應膜的生成速率和分解速率取決于反應膜的濃度和反應速率常數(shù)(反應膜的生成或分解反應),而反應速率常數(shù)取決于反應所需的活化能與反應溫度。根據(jù)化學反應動力學知識,在反應過程中,反應物分子必須吸收能量,越過一個能壘成為活化分子(能量較高,通過碰撞能夠發(fā)生化學反應的分子)才能轉化為產(chǎn)物分子,活化能是活化分子的平均能量與普通反應物分子(未活化的反應物分子)的平均能量的差值。化學反應的活化能的大小與溫度有關:Ea=Ec+mRT式中:Ec為反應的臨界能或閾能(反應物分子要發(fā)生反應性碰撞必須具有的最小能量);m為與反應有關的常數(shù)。
因此,目前所報導的反應膜的形成與失效的化學動力學模型有兩個缺陷,沒有通過實驗方法測定化學反應的級數(shù),而只是假定反應膜的生成(或分解)反應都是一級反應,即反應膜的生成(或分解)速率與反應膜濃度的一次方成正比,不具有普遍性。
沒有考慮溫度對活化能的影響,但在實際摩擦副運轉過程中溫度的變化較大。因此,通過在含添加劑的潤滑油體系中機械摩擦試驗所得的結果,探索邊界潤滑失效的化學機理,結合目前已有的模型,引入新的參數(shù),建立邊界潤滑失效的模型,運用模型為機械設計提供依據(jù),將具有重大理論意義和經(jīng)濟價值。
作者:佚名 來源:中國潤滑油網(wǎng)